用氯化鋇與氟磺酸反應生成氟磺酸鋇后，加熱氟磺酸鋇使其分解可制得氟化硫酰：在一容積約500mL的鐵制容器中加入100g HSO3F，該容器上有可以旋上的蓋子和氣體導出管，在用冰冷卻的情況下將100g BaCl2分成小部分加入到容器中去。當BaCl2全部加完后，將蓋子旋上。在100℃加熱，驅(qū)除反應生成的HCl，當不再有HCl放出時，將氣體導出管與水流抽氣泵連接，在真空下加熱至120～150℃，以除去多余的HSO3F和殘余的HCl。然后將氣體導出管與一浸在液氮中的冷阱相聯(lián)接，加熱鐵反應器使Ba(SO3F)2分解。Ba(SO3F)2在400℃時開始分解，450～500℃時分解反應劇烈發(fā)生，分解所生成的SO2F2在冷阱中凝聚成固體。分解反應完成后，將冷阱溫熱，使其中的產(chǎn)物揮發(fā)并通過裝有KMnO4溶液的洗氣瓶以除去其中的SO2，然后通過裝有濃硫酸的洗氣瓶和裝有五氧化二磷的干燥管進行干燥，再冷凝在一浸在液氮中的冷阱中。最后將其進行蒸餾提純，棄去開頭和末尾的餾分，收集中間餾份作為產(chǎn)品。

在一不銹鋼管（也可為銅或鎳管）中填充約400g AgF2，反應管的一端通過一支“T”形管同裝SO2和N2的鋼瓶連接起來，其出口端同一只兩端有活塞的冷阱相連。先用N2吹掃整個系統(tǒng)，并將冷阱用液氮冷凍，然后使SO2與N2的混合氣體（含SO2約80%）以0?3～0?8L/min的流速進入反應系統(tǒng)。反應過程中放熱，根據(jù)反應管中發(fā)熱區(qū)域的移動可了解反應的進程。當發(fā)熱區(qū)到達反應管的末端時，反應即已基本完成。反應生成的SO2F2和未反應的SO2一起凝固在冷阱中。反應終了后將此冷阱從系統(tǒng)中拆開，將產(chǎn)品真空蒸餾至另一用液氮冷凍的冷阱中。為除去其中混有的SO2，可進一步用分餾柱進行分餾提純，或用飽和KI溶液洗滌后再經(jīng)充分干燥后進入用液氮冷凍的儲存鋼瓶中。